Технология извлечения драгоценных металлов из отходов электротехники. Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности Область деятельности(техники), к которой относится описываемое изобретение

Область деятельности(техники), к которой относится описываемое изобретение

Изобретение относится к области гидрометаллургии и может быть использовано для извлечения драгоценных металлов из отходов электронной и электротехнической промышленности (электронного лома), преимущественно из электронных плат современной микроэлектроники.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Современные способы переработки лома радиоэлектронной и электронной техники базируются на механическом обогащении сырья, включающего операцию ручной разборки, если материалы по своим особенностям и составу не могут быть переведены в гомогенное состояние. После измельчения проводится разделение компонентов лома методами магнитной и электростатической сепарации с последующим гидрометаллургическим или пирометаллургическим извлечением полезных компонентов.

Недостатки метода связаны с невозможностью выделения таким образом бескорпусных элементов с печатных плат современных компьютеров, содержащих основную массу драгоценных металлов. В связи с миниатюризацией изделий и минимизации содержания в них драгоценных металлов, их количество равномерно распределяется по всей массе сырья после измельчения, что делает дальнейшую переработку неэффективной - низкие степени извлечения на стадии гидро- пирометаллургической переработки.

Известен гидрометаллургический способ выщелачивания драгоценных металлов из лома электронных приборов азотной кислотой. По этому способу лом выщелачивают 30-60%-ной азотной кислотой при перемешивании продолжительностью, достаточной для достижения в растворе концентрации меди, равной 150 г/л. После этого от полученной пульпы отделяют частицы пластмассы, пульпу обрабатывают серной кислотой, доводя ее концентрацию до 40%, отгоняют окислы азота, поглощая и обезвреживая их в специальной колонне. При этом кристаллизуются сульфаты меди, осаждают золото и оловянную кислоту. Затем, из полученной пульпы отделяют раствор и из него выделяют серебро и платиноиды путем цементации их медью, а промытый осадок подвергают плавке, в результате которой получают корольки золота (ГДР, патент 253948 от 01.10.86. VEB Bergbau und Huffen Kombinat "Albert Funk"). Недостатками этого способа являются:

чрезмерно большая масса измельченного лома, подвергаемая азотнокислой обработке из-за двух-трехкратного ее увеличения за счет доизмельчения пластмассовой подложки, на которой крепятся электронные детали, поскольку ручное их отделение требует больших трудовых затрат;
очень высокий расход химикатов, связанный с необходимостью обработки кислотами увеличенной массы измельченного лома и растворения всех балластных металлов;
низкое содержание золота и серебра при высоких содержаниях сопутствующих примесей в осадках, подвергаемых аффинажной очистке;
выделение в воздух токсинов и заражение ими воздуха из-за выделения токсинов при химической деструкции пластмассы крепкими растворами кислоты при повышенных температурах.

Наиболее близким к предполагаемому изобретению является способ извлечения золота и серебра из отходов электронной и электротехнической промышленности азотной кислотой с отделением электронных деталей. Поэтому способу лом обрабатывают 30%-ной азотной кислотой при 50-70°С до отделения «навесных» деталей электронных схем, которые затем измельчаются и обрабатываются растворами азотной кислоты, доукрепленными после обработки исходного материала до исходной концентрации и ведут обработку при температуре 90°С в течение двух часов, а затем при температуре кипения раствора до полной денитрации его с получением раствора, содержащего благородные металлы (Патент РФ 2066698, кл С22В 7/00, С22В 11/00, опубликовано -1996 г.).

Недостатками этого способа являются: высокий расход реагентов на растворение балластных металлов; безвозвратные потери золота вместе с оловом и свинцом; большие энергетические затраты на операции упаривания и денитрации; безвозвратные потери палладии, платины;

Rnrnrn rnrnrn rnrnrn

на первой стадии процесса образуются чрезвычайно плохо фильтруемые осадки метаоловянной кислоты, содержащие золото. Осветление продукционного раствора для последующего использования в технологической схеме выделения драгоценных металлов требует очень больших затрат времени, что делает невозможным реализацию процесса в технологической практике.

Технический результат предлагаемого изобретения заключается в устранении вышеуказанных недостатков.

Указанные недостатки устраняются тем, что с целью отделения навесных и бескорпусных деталей электронных схем печатных плат от пластмассовых «несущих» пластин проводят растворение оловянного припоя 5-20%-ным раствором метансульфоновой кислоты с добавками окислителя при температуре 70-90°С в течение двух часов, причем ввод окислителя на стадии растворения припоя метансульфоновой кислотой проводят порционно до достижения окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) среды на уровне не более 250 мВ, затем удаляют пластмассу («несущие» пластины), промывают и передают ее на дальнейшую утилизацию, отделяют на сетке навесные и бескорпусные детали, микросхемы, отмывают их от раствора метансульфоновой кислоты, сушат, измельчают до крупности - 0,5 мм, разделяют на магнитном сепараторе на две фракции - магнитную и немагнитную - и перерабатывают их по фракционно гидрометаллургическими методами, причем магнитную фракцию перерабатывают йод-йодидным способом, а немагнитную - «царско-водочным», а оставшуюся суспензию метаоловянной кислоты в растворе метансульфоновой кислоты с примесями золота и свинца коагулируют при кипячении в течении 30-40 минут, фильтруют, отфильтрованный осадок промывают горячей водой, сушат и прокаливают до получения золотосодержащего диоксида олова с последующим извлечением из него золота йод-йодидным способом, а из фильтрата, содержащего свинец, осаждают сульфат свинца, образовавшуюся суспензию фильтруют, фильтрат метансульфоновой кислоты после корректировки повторно используется на стадии растворения припоя, при содержании метансульфоновой кислоты менее 5% значительно снижается скорость растворения припоя, при содержании более 20% наблюдается интенсивное разложение окислителя, окислительно-восстановительный потенциал поддерживают на уровне не более 250 мВ, так как, при значениях выше 250 мВ - интенсивно растворяется медь, а ниже - процесс растворения оловянного припоя замедляется, окислитель вводят при температуре 70-90°С, так как, при температуре выше 90°С наблюдается интенсивное разложение азотной кислоты, при температуре ниже 70°С не удается полностью растворить припой.

Пример. На переработку поступает 100 кг электронных печатных плат персональных компьютеров поколения «Pentium» (материнские платы). В ванну объемом 200 л, снабженную рубашкой для обогрева, в сетчатой корзине с ячейкой 50×50 мм загружают 25 кг печатных плат и приливают 150 л 20%-ной метансульфоновой кислоты. Процесс ведут при встряхивании корзины при температуре 70°С в течение двух часов при порционном вводе (по 200 мл) окислителя для поддержания ОВП раствора на уровне 250 мВ. В результате достигается полное растворение припоя, удерживающего электронные детали, которые осыпаются на дно ванны. Обработанные таким образом платы вынимают в корзине, промывают в промывочной ванне, разгружают, сушат и передают на опробование и дальнейшую утилизацию. На обработанных платах массой 88 кг могут оставаться драгоценные металлы с концентрацией не более: золота - 2,5 г/т, платины и палладия - 2,1 г/т, серебра - 4,0 г/т. Суспензию метаоловянной кислоты в растворе метансульфоновой кислоты вместе с навесными деталями коагулируют путем введения навески ПАВ с последующим кипячением в течении 30 минут. После охлаждения раствор декантируют от осевшей метаоловянной кислоты и навесных деталей в отстойник. Затем сепарируют навесные детали от взвеси метаоловянной кислоты на сетке с размером ячейки 0,2 мм. После сепарации детали промывают водой, промывные воды объединяют с декантатом в отстойнике, объединенный материал отстаивают 12 часов. Осевшую в отстойнике метаоловянную кислоту отфильтровывают на вакуумном фильтре, промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 800°С. Выход полученного после прокаливания оксида олова - 6575 грамм. Из фильтрата, содержащего метансульфоновую кислоту, осаждают сульфат свинца серной кислотой. После фильтрации, отмывки и сушки получено 230 г сульфата свинца. Полученный фильтрат корректируют по содержанию метансульфоновой кислоты и используют повторно для растворения припоя со следующей порции плат. Для этого новую порцию плат в количестве 25 кг загружают в корзину и технологический цикл растворения повторяют. Таким образом, перерабатывают все 100 кг сырья. Для извлечения драгоценных металлов отделенные навесные и бескорпусные детали электронных схем печатных плат сушат, гомогенизируют до крупности - 0,5 мм и подвергают магнитной сепарации. Выход магнитной фракции составляет 3430 г., выход немагнитной фракции - 3520 г.

Из магнитной фракции по йод-йодидной технологии извлекается золото. Из немагнитной фракции по «царско-водочной» технологии извлекается: золото, серебро, платина и палладий. Из прокаленного оксида олова по йод-йодидной технологии извлекается золото. Всего из 100 кг электронных печатных плат персональных компьютеров поколения «Pentium» (материнские платы) извлечено, грамм: золота - 15,15; серебра - 3,08; платины - 0,62; палладия - 7,38. Кроме драгоценных металлов получено: оксид олова - 6575 г с содержанием олова 65%, сульфата свинца -230 г с содержанием свинца 67%.

Формула изобретения

1. Способ переработки отходов электронной и электротехнической промышленности, включающий отделение навесных и бескорпусных деталей от пластмассовых несущих пластин печатных плат с последующим гидрометаллургическим извлечением из них драгоценных металлов, олова и соли свинца, отличающийся тем, что перед отделением пластин проводят растворение оловянного припоя 5-20%-ным раствором метансульфоновой кислоты с добавкой окислителя при температуре 70-90°C в течение двух часов, причем окислитель подают порционно до достижения окислительно-восстановительного потенциала среды не более 250 мВ, затем удаляют пластмассу, промывают, опробуют и отправляют на дальнейшую переработку, отделение навесных и бескорпусных деталей микросхем проводят на сетке, отмывают их от захваченной суспензии, сушат, измельчают до крупности 0,5 мм, разделяют на магнитном сепараторе на две фракции - магнитную и немагнитную, и перерабатывают их пофракционно гидрометаллургическими методами, а оставшуюся суспензию метаоловянной кислоты в растворе метансульфоновой кислоты с примесями золота и свинца коагулируют при кипячении в течение 30-40 мин, фильтруют, отфильтрованный осадок промывают горячей водой, сушат и прокаливают до получения золотосодержащего диоксида олова с последующим извлечением из него золота, а из фильтрата осаждают сульфат свинца, образующуюся суспензию фильтруют, фильтрат метансульфоновой кислоты после корректировки повторно используют на стадии растворения оловянного припоя.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что переработку магнитной фракции после магнитной сепарации гомогенизированных навесных деталей электронных схем печатных плат производят йод-йодидным методом.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что переработку немагнитной фракции после магнитной сепарации гомогенизированных навесных деталей электронных схем печатных плат производят с помощью царской водки.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что из прокаленной двуокиси олова проводят с помощью йод-йодидного раствора с последующим восстановлением двуокиси олова углем до получения металлического чернового олова.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют азотную кислоту, перекись водорода и пероксосоединения в виде пербората аммония, калия, перкарбоната натрия.

Rnrnrn rnrnrn rnrnrn

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что коагуляцию метаоловянной кислоты из раствора метансульфоновой кислоты проводят с помощью полиакриламида с концентрацией 0,5 г/л.

Имя изобретателя: Эрисов Александр Геннадьевич (RU), Бочкарёв Валерий Михайлович (RU), Сысоев Юрий Митрофанович (RU), Бучихин Евгений Петрович (RU)
Имя патентообладателя: Общество с ограниченной ответственностью "Компания "ОРИЯ"
Почтовый адрес для переписки: 109391, Москва, а/я 42, ООО "Компания "ОРИЯ"
Дата начала отсчета действия патента: 22.05.2012

Изобретение относится к металлургии благородных металлов и может быть использовано на предприятиях вторичной металлургии по переработке радиоэлектронного лома и при извлечении золота или серебра из отходов электронной и электрохимической промышленности, в частности к способу извлечения благородных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности. Способ включает получение из отходов медно-никелевых анодов, содержащих примеси благородных металлов, их электролитическое анодное растворение с осаждением меди на катоде, получением никелевого раствора и шлама с благородными металлами. При этом анодное растворение проводят из анода, содержащего 6-10% железа, при размещении катода и анода в отдельных сетчатых диафрагмах для создания катодного и анодного пространств с находящимся в них хлорсодержащим электролитом. Полученный в процессе электролиза электролит из катодного пространства направляют в анодное пространство. Техническим результатом изобретения является значительное повышение скорости растворения анода.

Существуют следующие способы электрорафинирования металлов.

Известен способ, который относится к гидрометаллургии благородных металлов, в частности к способам извлечения золота и серебра из концентратов, отходов электронной и ювелирной промышленности. Способ, в котором извлечение золота и серебра включает в себя обработку растворами комплексообразующих солей и пропускание электрического тока с плотностью 0,5-10 А/дм 2 , в качестве растворов используют растворы, содержащие тиоцианат-ионы, ионы трехвалентного железа, и pH раствора составляет 0,5-4,0. Выделение золота и серебра проводят на катоде, отделенном от анодного пространства фильтрующей мембраной (Заявка РФ № 94005910, МПК С25С 1/20).

Недостатками данного способа являются повышенные потери драгоценных металлов в шламе. Способ требует дополнительной обработки концентратов комплексообразующими солями.

Известно изобретение, которое относится к способам извлечения благородных металлов из отработанных катализаторов, а также к электрохимическим процессам с псевдосжиженным или фиксированным слоем. Обрабатываемый материал в виде засыпки помещают в межэлектродное пространство электролизера, электрохимическое выщелачивание благородных металлов на основе их анодного растворения активируют путем предварительной обработки материала переполюсовкой электродов в статике, что превращает его в объемный многополярный электрод, обеспечивающий анодное растворение металла во всем объеме материала, а циркуляцию электролита через засыпку от анода к катоду обеспечивают со скоростью, определяемой из условия предотвращения попадания на катод гидратированных анионных хлоридных комплексов благородных металлов, образующихся при выщелачивании в объеме засыпки, при этом в качестве электролита используют подкисленную воду с содержанием соляной кислоты 0,3-4,0%. Способ позволяет повысить производительность процесса и упростить его (Патент РФ № 2198947, МПК С25С 1/20).

Недостатком данного способа является повышенный расход электроэнергии.

Известен способ, включающий электрохимическое растворение золота и серебра в водном растворе при температуре 10-70°С в присутствии комплексообразователя. В качестве комплексообразователя используют этилендиаминтетраацетат натрия. Концентрация ЭДТА Na 5-150 г/л. Растворение ведут при рН 7-14. Плотность тока 0,2-10 А/дм 2 . Использование изобретения позволяет увеличить скорость растворения золота и серебра; уменьшить содержание меди в шламовом осадке до 1,5-3,0% (Патент РФ № 2194801, МПК С25 С1/20).

Недостатком данного способа является недостаточно высокая скорость растворения.

В качестве прототипа предлагаемого изобретения выбран способ электролитического рафинирования меди и никеля из медно-никелевых сплавов, содержащих примеси драгоценных металлов, который включает электрохимическое растворение анодов из медно-никелевого сплава, осаждение меди с получением никелевого раствора и шлама. Растворение анодов ведут в отделенном диафрагмой анодном пространстве, во взвешенном слое шлама, при этом обеспечиваются снижение расхода электроэнергии (на 10%) и повышение концентрации содержания золота в шламе. (Патент РФ № 2237750, МПК С25С 1/20, опубл. 29.04.2003 г.).

Недостатками данного изобретения остаются потери благородных металлов в шламе, недостаточно высокая скорость растворения.

Техническим результатом является устранение указанных недостатков, т.е. уменьшение потерь благородных металлов в шламе, увеличение скорости растворения, снижение расхода электроэнергии.

Технический результат достигается тем, что в способе электролитического серно-кислотного растворения медно-никелевых анодов, полученных из отходов радиоэлектронной промышленности, содержащих примеси благородных металлов, включающем анодное растворение, химическое растворение и катодное осаждение меди, с получением никелевого раствора и шлама с благородными металлами, согласно изобретению, анод, содержащий 6-10% железа, и катод помещают в отдельные сетчатые диафрагмы с находящимся в них хлорсодержащим электролитом, а полученный в процессе электролиза электролит из катодного пространства направляют в анодное.

Способ реализуется следующим образом.

В электролитической ванне медно-никелевый анод, содержащий 6-10% железа, примеси благородных металлов, и катод помещают в отдельные сетчатые диафрагмы с хлорсодержащим электролитом, создавая раздельные анодное и катодное пространства. В катодном пространстве электролит обогащается трехвалентным железом FeCl 3 , а затем его подают в анодное пространство, например с помощью насоса. Процесс растворения анода ведут при плотности тока 2-10 А/дм 2 , температуре 40-70°С и напряжении 1,5-2,5 В. Под действием электрического тока и окислительного влияния трехвалентного железа процесс растворения анода значительно ускоряется и увеличивается содержание благородных металлов в шламе.

В катодном пространстве образуется электролит, обогащенный FeCl 2 , который направляют в анодное пространство, где окисляется до FeCl 3 , благодаря чему начинается процесс химического растворения анода.

Благодаря электролитическому и химическому воздействию скорость растворения анода значительно увеличивается, повышается содержание благородных металлов в шламе, снижаются потери золота и сокращается время растворения анода.

При концентрации железа в аноде меньше 6% в электролите наблюдается пониженное содержание FeCl 3 , что приводит к недостаточному химическому воздействию трехвалентного железа FeCl 3 на анод и, как следствие, низкой скорости растворения анода.

Увеличение концентрации железа в аноде больше 10% не способствует дальнейшему увеличению скорости растворения анода, а создает дополнительные трудности при переработке электролита.

Данный способ доказывается следующими примерами.

Медно-никелевый анод, содержащий 7% Fe и массой 119 г, поместили в анодное пространство и растворяли при напряжении 2,5 В, температуре 60°С и плотности тока 1000 А/м 2 в электролите следующего состава: CuSO 4 ·5H 2 O - 500 мл, Н 2 SO 4 - 250 мл, FeSO 4 - 60 мл, HCl - 50 мл. При отсутствии циркуляции электролита масса анода за первый час процесса уменьшилась на 0,9 г. За два часа электролиза масса анода уменьшилась на 1,8 г.

После того, как электролит стали перемещать из катодного пространства в анодное, не меняя плотности тока, масса анода за первый час электролиза уменьшилась на 4,25 г, а за два часа на 8,5 г.

Медно-никелевый анод, содержащий 4% Fe и массой 123 г, растворяли в тех же условиях, и при отсутствии циркуляции электролита масса анода за первый час процесса уменьшилась на 0,4 г, а за два часа электролиза масса анода уменьшилась на 0,8 г.

Перемещение электролита из катодного пространства в анодное, не меняя плотности тока, позволило уменьшить массу этого анода за первый час электролиза на 1,15 г, а за два часа на 2,3 г.

При условии перемещения электролита из катодного пространства в анодное масса анода за первый час электролиза уменьшилась на 4,25 г, а за два часа - на 8,5 г.

На основе полученных данных можно сделать вывод, что содержание железа 6-10% в медно-никелевом аноде и перемещение электролита, обогащенного FeCl 3 , из катодного пространства в анодное позволяют значительно увеличить скорость растворения анода.

Благодаря предлагаемому способу достигаются эффекты:

1) увеличение содержания благородных металлов в шламе;

2) значительное увеличение скорости растворения анода;

3) сокращение объема шлама.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ извлечения благородных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности, включающий получение из них медно-никелевых анодов, содержащих примеси благородных металлов, их электролитическое анодное растворение с осаждением меди на катоде и получением никелевого раствора и шлама с благородными металлами, отличающийся тем, что проводят электролитическое анодное растворение анода, содержащего 6-10% железа, при размещении катода и анода в отдельных сетчатых диафрагмах для создания катодного и анодного пространств с находящимся в них хлорсодержащим электролитом, и полученный в процессе электролиза электролит из катодного пространства направляют в анодное пространство.

Извлечение драгоценных металлов из отходов радиоэлектронной промышленности , таких как компьютеры, бытовая техника и различные виды электротехнических изделий, является на сегодняшний день новым и быстроразвивающимся направлением отраслей переработки и добычи вторичных драгметаллов. Утилизация бытовой техники, компьютеров и электроники подразумевает многоступенчатый процесс, в который входят этапы складирования, сортировки и переработки «электронного лома», предшествующие этапу непосредственного извлечения драгметаллов.

Тенденцией нашего времени является рост цен на драгоценные металлы. Рост цен связан с удорожанием добычи руды, сокращением запасов руд с большим содержанием драгоценных металлов, ужесточением экологических норм и другими не менее важными факторами. По этой причине возрастает актуальность такого явления как переработка лома и отходов радиоэлектронной промышленности. Добыча вторичных драгоценных металлов выделена в металлургии в отдельную отрасль. Наиболее значимыми источниками вторичных драгоценных металлов являются цветная металлургия, приборостроение и электронная промышленность. Содержание золота, платины, серебра и палладия в отходах существенно выше, чем в руде, поэтому переработка отходов с извлечением драгметаллов является экономически выгодным занятием. Доля вторичных драгметаллов в общем объёме их добычи на данный момент составляет порядка 40% и продолжает увеличиваться.

Переработка отходов с целью добычи золота, серебра, платины и палладия является приоритетным направлением в современной металлургии. Себестоимость вторичных драгоценных металлов получается на порядок дешевле, чем при добыче этих же металлов из руды.

Источником вторичных драгоценных металлов является многокомпонентный лом: военно-техническая аппаратура, компоненты вычислительной и электрической техники, брак и отходы электронной и электротехнической промышленности, машиностроительной отрасли и автомобилестроения.

Электронный лом вносит наиболее весомый вклад, так как электронная продукция быстро устаревает и поступает на переработку.

Электронный лом может перерабатываться следующими, наиболее распространёнными способами:

1. механический;
2. гидрометаллургический;
3. механический в сочетании с гидрометаллургической переработкой;
4. механический в сочетании с пиро- и гидрометаллургическими процессами.

Переработке подвергается как смешанный лом, так и его отдельные узлы и элементы. Наиболее распространёнными, при переработке технических отходов, являются технологии, разработанные во Франции, Германии, Швейцарии и других развитых странах.

Во всех распространённых технологиях переработки присутствуют:

1. механическая разделка смешанного лома;

2. обогащение лома содержащего драгоценные и благородные металлы путём многократного дробления и сепарации полученной смеси в гидроциклонах и методами флотации;

3. пирометаллургическая переработка или использование электролитических методов.

Технологии разработанные в развитых странах являются высокорентабельными благодаря использования однородного сырья, то есть предприятия специализируются на переработке определённых отходов (лома). При демонтаже радиоаппаратуры производится извлечение из неё электронных плат с радиодеталями. Радиодетали большого размера удаляют с использованием как ручного, так и механизированного инструмента. Для удаления мелких радиодеталей используют пневмолотки с плоскими зубилами. Переработанные платы, содержащие ножки радиодеталей, покрытые драгоценными металлами, а так же лужёные медные дорожки, утилизируются на свалке. Из-за низкого содержания благородных и драгоценных металлов переработка их низкорентабельна.

Драгоценные металлы извлекаются из радиоэлектронного лома с использованием гидрометаллургических процессов в два этапа. На первом этапе происходит растворение компонентов в водном растворе с применением минеральных и органических реагентов. На втором этапе производится выделение драгоценных металлов из раствора. Иногда используется селективное растворение. Либо растворяются благородные металлы, а прочие выпадают в осадок, либо наоборот.

Во вторичной пирометаллургии благородных металлов применяются коллектирующая плавка и окислительное рафинирование. Достаточно часто используются термические методы, с предварительным механическим обогащением сырья. В большинстве случаев используется плавка с флюсами и компонентами, коллектирующими благородные металлы. В качестве коллекторов используется свинец, алюминий, медь и железо, либо различные сплавы, например медь-серебро и так далее.

Хотелось бы отметить, некоторые особенности переработки электронного лома используемые в разных странах. Например,

1. Немецкая фирма «Schneck » производит предварительное измельчение лома и его магнитную сепарацию, что повышает хрупкость, а затем охлаждает лом жидким азотом.

2. При использовании американской технологии используются: молотковая дробилка, воздушный, магнитный и электродинамический сепараторы, валковая дробилка.

3. Специалистами французской фирмы «Vа1mеt » разработана технология, позволяющая в ходе механической обработки лома разделять чёрные металлы, цветные и благородные металлы и неметаллы. Для разделения благородных и цветных металлов используется метод электролитического рафинирования.

4. Технология американской фирмы «Inter Recycling » предусматривает дробление и сепарацию предварительно разобранного вручную компьютерного лома с помощью экспериментальной установки. Установка позволяет извлекать из лома: медь, никель и алюминий. Извлечение меди приводит к попутному извлечению благородных металлов (золота, платины и палладия). Используя экспериментальную установку, за смену можно перерабатывать до 5 000 килограммов лома.

5. В технологии разработанной специалистами японской компании «Теkоnу Sanso » повышенное внимание уделено процессу дробления лома, который существенным образом влияет на эффективность и качество технологии. Японские специалисты изготовили оборудование для выделения чистых материалов из концентратов полученных при первичной переработке лома (металл, пластмасса, резина) в основу положен процесс высокой очистки с повторным циклом.

6. Особенностью технологии используемой компанией «W.Hunter and Assiates Ltd » является применение мокрого обогащения на концентрационных столах, которое позволяет добиться большего обогащения фракции, содержащей благородные металлы. Завершает техпроцесс электролиз, позволяющий выделить золото из металлических материалов.

7. Компания «VЕВ » производит измельчение печатных плат при помощи шаровой мельницы, с последующим разделением металлов и неметаллов, завершает техпроцесс электростатическая сепарация.

8. Швейцарская компания «Galiка » перерабатывает лом (например, компьютеры, телевизоры) при помощи молотковой дробилки, которая может быть установлена на грузовике. Из раздробленной массы, при помощи магнитного барабанного сепаратора, извлекается железо. Извлечение электронных схем и больших кусков алюминия производится вручную. Плавка лома производится во вращающейся барабанной печи под слоем расплавленного стекла, который защищает расплавленный металл. Компания защитила патентом способ извлечения из разделанных или неразделанных печатных плат. Для извлечения используется наклонный вращающийся конвертор с дутьевыми фурмами, что позволяет существенно снизить затраты электроэнергии и при этом получить высокий коэффициент извлечения металла.

Существуют и другие не менее интересные технологии по извлечению металлов.

1. Технология применяющая паровоздушную смесь для рафинирования медного металлического расплава от примесей олова, цинка, свинца. Рафинирование производится в два этапа. На первом этапе, происходит насыщение медного расплава кислородом, что позволяет достаточно эффективно рафинировать медь от примесей, в результате прямого испарения с открытой поверхности расплава и перехода в гетерогенный шлак. По окончании этапа поступление кислорода прекращается. На втором этапе, наводится рафинировочный шлак с выдержкой под ним расплава с целью извлечения из него гетерофазных оксидных соединений примесей и доочистки.

2. Технология позволяющая извлекать благородные металлы из печатных плат путём растворения материала в кислоте с добавлением нитрозила или «царской водке». Выделение из раствора благородных металлов производится путём добавления в раствор гидроксиламина, формальдегида или гипофосфата щелочных металлов.

3. Технология позволяющая извлекать золото и ценные металлы из отходов электронной промышленности. Измельчённые отходы загружаются в анодную корзину, выполненную из титана, поверхность которой покрыта катализатором, и добавляют в электролит комплексообразователь и соли металлов переменной валентности. В результате происходит выпадение золота из электролита в осадок, а другие металлы, содержащиеся в электролите, осаждаются на катоде. На втором этапе анодное золото переплавляют в слитки, затем путём анодного растворения с наложением переменного ассиметричного тока в электролите, содержащем водный раствор золотохлористоводородной кислоты, осаждают золото на катоде, содержащееся в растворе серебро выделяется в виде осадка (хлорид), и скапливается на дне электролизера. По завершении процесса электролиза образуется раствор, содержащий примеси с частью золота, их извлекают на дополнительный катод, имеющий анионитовую или пористую диафрагму.

4. Технология извлечения драгоценных и ценных металлов из лома при помощи электролиза. Из электронного лома выплавляются слитки, которые загружают в электролизную ванну наполненную раствором азотной кислоты. Через электролит пропускается переменный электроток промышленной частоты с требуемой величиной напряжения и плотностью. Шлам, который содержит золото и олово, осыпается и скапливается на дне ванны; цветные металлы, а так же палладий и серебро сохраняются и накапливаются в растворе. Шлам подвергается прокаливанию при температуре около 550 °С, что позволяет перевести содержащееся в нём олово в инертное состояние и далее производят выщелачивание в «царской водке». При использовании этой технологии извлечение драгоценных металлов повышается на 1-4 %.

-- [ Страница 1 ] --

На правах рукописи

ТЕЛЯКОВ Алексей Наильевич

РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦВЕТНЫХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОТХОДОВ РАДИОТЕХНИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Специальность 05.16.02 – Металлургия черных, цветных

и редких металлов

А в т о р е ф е р а т

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном горном институте имени Г.В.Плеханова (техническом университете)

Научный руководитель –

доктор технических наук, профессор,

заслуженный деятель науки РФ В.М.Сизяков

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор И.Н.Белоглазов

кандидат технических наук, доцент А.Ю.Баймаков

Ведущее предприятие – институт «Гипроникель»

Защита диссертации состоится 13 ноября 2007 г. в 14 ч 30 мин на заседании диссертационного совета Д 212.224.03 при Санкт-Петербургском государственном горном институте им. Г.В.Плеханова (техническом университете) по адресу: 199106 Санкт - Петербург, 21-я линия, д.2, ауд. 2205.

С диссертацией можно познакомится в библиотеке Санкт-Петербургского государственного горного института.

УЧЕНЫЙ СЕКРЕТАРЬ

диссертационного совета

д.т.н., доцент В.Н.Бричкин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы

Современная технология нуждается во все большем количестве благородных металлов. В настоящее время добыча последних резко сократилась и не обеспечивает потребности, поэтому требуется использовать все возможности по мобилизации ресурсов этих металлов, и, следовательно, возрастает роль вторичной металлургии благородных металлов. Кроме того, извлечение Аu, Ag, Pt и Pd, содержащихся в отходах, выгоднее, чем из руд.

Изменение хозяйственного механизма страны, включая военно-промышленный комплекс и вооруженные силы, обусловили необходимость создания в отдельных регионах страны заводов по переработке лома радиоэлектронной промышленности, содержащих драгоценные металлы. При этом обязательным является максимальное извлечение драгметаллов из бедного сырья и уменьшение массы хвостов-остатков. Немаловажным также является то, что наряду с извлечением драгметаллов можно получать дополнительно еще и цветные металлы, например, медь, никель, алюминий и другие.

Цель работы. Повышение эффективности пиро-гидрометаллургической технологии переработки лома радиоэлектронной промышленности с глубоким извлечением золота, серебра, платины, палладия и цветных металлов.

Методы исследования. Для решения поставленных задач основные экспериментальные исследования осуществляли на оригинальной лабораторной установке, включающей печь с радиально расположенными дутьевыми соплами, позволяющими обеспечивать вращение расплавленного металла воздухом без разбрызгивания и за счет этого многократно увеличить подачу дутья (в сравнении с подачей воздуха в расплавленный металл через трубы). Анализ продуктов обогащения, плавки, электролиза осуществлялся химическими методами. Для исследования использовали метод рентгеноспектрального микроанализа (РСМА) и рентгенофазового анализа (РФА).

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций обусловлены использованием современных и надежных методов исследования и подтверждается хорошей сходимостью теоретических и практических результатов.

Научная новизна

Определены основные качественные и количественные характеристики радиоэлементов, содержащих цветные и драгоценные металлы, позволяющие спрогнозировать возможность химико-металлургической переработки радиоэлектронного лома.

Установлен пассивирующий эффект свинцовых оксидных пленок при электролизе медно-никелевых анодов, изготовленных из радиоэлектронного лома. Выявлен состав пленок и определены технологические условия подготовки анодов, обеспечивающие отсутствие пассивирующего эффекта.

Теоретически рассчитана и подтверждена в результате огневых экспериментов на 75-килограммовых пробах расплава возможность окисления железа, цинка, никеля, кобальта, свинца, олова из медно-никелевых анодов, изготовленных из радиоэлектронного лома, что обеспечивает высокие технико-экономические показатели технологии возврата благородных металлов. Определены величины кажущейся энергии активации для окисления в медном сплаве свинца – 42,3 кДж/моль, олова – 63,1 кДж/моль, железа 76,2 кДж/моль, цинка – 106,4 кДж/моль, никеля – 185,8 кДж/моль.

Практическая значимость работы

Разработана технологическая линия по опробованию радиоэлектронных ломов, включающая отделения разборки, сортировки и механического обогащения с получением металлоконцентратов;

Разработана технология плавки радиоэлектронного лома в индукционной печи, совмещенная с воздействием на расплав окислительных радиально-осевых струй, обеспечивающих интенсивный массо- и теплообмен в зоне плавления металла;

Разработана и испытана в опытно-промышленном масштабе технологическая схема переработки радиоэлектронных ломов и технологических отходов предприятий, обеспечивающая индивидуальную переработку и расчет с каждым поставщиком РЭЛ.

Новизна технических решений подтверждена тремя патентами РФ: № 2211420, 2003 г.; № 2231150, 2004 г.; № 2276196, 2006 г.

Апробация работы . Материалы диссертационной работы докладывались: на Международной конференции «Металлургические технологии и оборудование». Апрель 2003 г. Санкт-Петербург; Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии в металлургии, химии, обогащении и экологии». Октябрь 2004 г. Санкт-Петербург; Ежегодной научной конференции молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» 9 марта – 10 апреля 2004 г. Санкт-Петерубрг; Ежегодной научной конференции молодых ученых "Полезные ископаемые России и их освоение" 13-29 марта 2006 г. Санкт-Петербург.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 4-х печатных трудах.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав, 3-х приложений, выводов и списка литературы. Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, содержит 38 таблиц, 28 рисунков. Библиография включает 117 наименований.

Во введении обоснована актуальность исследований, изложены основные положения, выносимые на защиту.

Первая глава посвящена обзору литературы и патентов в области технологии переработки отходов радиоэлектронной промышленности и способов переработки продуктов, содержащих драгоценные металлы. На основе анализа и обобщения литературных данных сформулированы цели и задачи исследований.

Во второй главе приведены данные по изучению количественного и вещественного состава радиоэлектронного лома.

Третья глава посвящена разработке технологии усреднения радиоэлектронного лома и получения металлоконцентратов обогащения РЭЛ.

В четвертой главе представлены данные по разработке технологии получения металлоконцентратов радиоэлектронного лома с извлечением благородных металлов.

В пятой главе описываются результаты полупромышленных испытаний по плавке металлоконцентратов радиоэлектронного лома с последующей переработкой на катодную медь и шлам благородных металлов.

В шестой главе рассмотрена возможность улучшения технико-экономических показателей процессов, разработанных и проверенных в опытно-промышленном масштабе.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Физико-химические исследования многих разновидностей радиоэлектронного лома обосновывают необходимость предварительных операций разборки и сортировки отходов с последующим механическим обогащением, что обеспечивает рациональную технологию переработки получаемых концентратов с выделением цветных и благородных металлов.

На основании изучения научной литературы и предварительных исследований были рассмотрены и опробованы следующие головные операции переработки радиоэлектронных ломов:

плавка ломов в электрической печи;
выщелачивание ломов в растворах кислот;
обжиг ломов с последующей электрической плавкой и электролизом полуфабрикатов, включающих цветные и благородные металлы;
физическое обогащение ломов с последующей электрической плавкой на аноды и переработкой анодов на катодную медь и шлам благородных металлов.

Три первые способа были отклонены по причине экологических трудностей, которые оказываются непреодолимыми при использовании рассматриваемых головных операций.

Способ физического обогащения был разработан нами и заключается в том, что поступающее сырье направляется на предварительную разборку. На этой стадии из электронно-вычислительных машин и другого электронного оборудования извлекаются узлы, содержащие драгметаллы (таблицы 1, 2). Материалы, не содержащие драгметаллы, направляют на извлечение цветных металлов. Материал, содержащий драгметаллы (платы с печатным монтажом, штепсельные разъемы, провода и др.), сортируется для удаления золотых и серебряных проводов, позолоченных штырей боковых разъемов печатных плат и других деталей с высоким содержанием драгметаллов. Эти детали могут быть переработаны отдельно.

Таблица 1

Баланс электронного оборудования на участке 1-й разборки

№ п/п	Наименование промпродукта	Количество, кг	Содержание, %
1	Пришло для переработки Стойки электронных приборов, машин, коммутационного оборудования	24000,0	100
2 3	Получено после переработки Электронный лом в виде плат, разъемов и т.п. Лом цветных и черных металлов, не содержащий благородных металлов, пластик, органическое стекло Итого:	4100,0 19900,0	17,08 82,92
2 3		24000,0	100

Таблица 2

Баланс электронного лома на участке 2-й разборки и сортировки

№ п/п	Наименование промпродукта	Количество, кг	Содержание, %
1	Получено для переработки Электронный лом в виде (разъемов и плат)	4100,0	100
2 3 4 5	Получено после отделения ручной разборки и сортировки Разъемы Радиодетали Платы без радиодеталей и фурнитуры (на впаянных ножках радиодеталей и на полуде содержатся благородные металлы) Защелки плат, штыри, направляющие плат (элементы не содержащие благородные металлы) Итого:	395,0 1080,0 2015,0 610,0	9,63 26,34 49,15 14,88
2 3 4 5		4100,0	100

Такие детали, как разъемы на термореактивной и термопластиковой основе, разъемы на платах, небольшие платы из фальгированного гетинакса или стеклопластика с отдельными радиодеталями и дорожками, конденсаторы переменной и постоянной емкости, микросхемы на пластиковой и керамической основе, резисторы, керамические и пластмассовые гнезда радиоламп, предохранителей, антенн, выключатели и переключатели, могут быть переработаны приемами обогащения.

В качестве головного агрегата для операции дробления были испытаны молотковая дробилка МД 2х5, щековая дробилка (ДЩ 100х200) и конусно-инерционная дробилка (КИД-300).

В процессе работы выяснилось, что конусная инерционная дробилка должна работать только под завалом материала, т.е. при полном заполнении приемной воронки. Для эффективной работы конусной инерционной дробилки существует верхний предел крупности перерабатываемого материала. Куски большего размера нарушают нормальную работу дробилки. Эти недостатки, главным из которых является необходимость смешивания материалов разных поставщиков, заставили отказаться от использования КИД-300 в качестве головного агрегата для измельчения.

Использование в качестве головного измельчительного агрегата молотковой дробилки в сравнении со щековой оказалось более предпочтительным вследствие ее высокой производительности при дроблении электронного лома.

Установлено, что продукты дробления включают в себя магнитную и немагнитную металлическую фракции, которые содержат основную часть золота, серебра, палладия. Для извлечения магнитной металлической части продукта измельчения был опробован магнитный сепаратор ПБСЦ 40/10. Установлено, что магнитная часть в основном состоит из никеля, кобальта, железа (таблица 3). Определена оптимальная производительность аппарата, которая составила 3 кг/мин при извлечении золота 98,2%.

Немагнитная металлическая часть измельченного продукта была выделена с использованием электростатического сепаратора ЗЭБ 32/50. Установлено, что металлическая часть состоит в основном из меди и цинка. Благородные металлы представлены серебром и палладием. Определена оптимальная производительность аппарата, которая составила 3 кг/мин при извлечении серебра 97,8%.

При сортировке радиоэлектронного лома возможно селективное выделение сухих многослойных конденсаторов, которые характеризуются повышенным содержанием платины - 0,8% и палладия - 2,8% (таблица 3).

Таблица 3

Состав концентратов, получаемых при сортировке и переработке радиоэлектронного лома

N п/п	Содержание, %
N п/п	Cu	Ni	Co	Zn	Fe	Ag	Au	Pd	Pt	Прочие	Сумма
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Серебряно-палладиевые концентраты
1	64,7	0,02	сл.	21,4	0,1	2,4	сл.	0,3	0,006	11,8	100,0
Золотосодержащие концентраты
2	77,3	0,7	0,03	4,5	0,7	0,3	1,3	0,5	0,01	19,16	100,0
Магнитные концентраты
3	сл.	21,8	21,5	0,02	36,3	сл.	0,6	0,05	0,01	19,72	100,0
Концентраты из конденсаторов
4	0,2	0,59	0,008	0,05	1,0	0,2	нет	2,8	0,8	MgO-14,9 CaO-25,6 Sn-2,3 Pb-2,5 R2O3-49,5	100,0

Автореферат диссертации по теме "Разработка эффективной технологии извлечения цветных и благородных металлов из отходов радиотехнической промышленности"

На правах рукописи

ТЕЛЯКОВ Алексей Наильевич

РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ

ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЦВЕТНЫХ И БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОТХОДОВ РАДИОТЕХНИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Специальность 05.16.02 - Металлургия черных, цветных

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2007

Научный руководитель -доктор технических наук, профессор, заслуженный деятель науки РФ

Ведущее предприятие - институт «Гипроникель».

Защита диссертации состоится 13 ноября 2007 г. в 14 ч 30 мин на заседании диссертационного совета Д 212.224.03 при Санкт-Петербургском государственном горном институте имени Г.В.Плеханова (техническом университете) по адресу: 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2, ауд. 2205.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного горного института.

Сизяков В.М.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Белоглазое И.Н.

кандидат технических наук, доцент

Баймаков А.Ю.

УЧЕНЫЙ СЕКРЕТАРЬ

диссертационного совета д.т.н., доцент

В.Н.БРИЧКИН

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы

Современная технология нуждается во все большем количестве благородных металлов В настоящее время добыча последних резко сократилась и не обеспечивает потребности, поэтому требуется использовать все возможности по мобилизации ресурсов этих металлов, и, следовательно, возрастает роль вторичной металлургии благородных металлов Кроме того, извлечение Аи, Ag, Р1 и Рс1, содержащихся в отходах, выгоднее, чем из руд

Изменение хозяйственного механизма страны, включая военно-промышленный комплекс и вооруженные силы, обусловили необходимость создания в отдельных регионах страны заводов по переработке лома радиоэлектронной промышленности, содержащих драгоценные металлы При этом обязательным является максимальное извлечение драгметаллов из бедного сырья и уменьшение массы хвостов-остатков Немаловажным также является то, что наряду с извлечением драгметаллов можно получать дополнительно еще и цветные металлы, например, медь, никель, алюминий и другие

Цель работы. Повышение эффективности пиро-гидрометаллургической технологии переработки лома радиоэлектронной промышленности с глубоким извлечением золота, серебра, платины, палладия и цветных металлов

Методы исследования. Для решения поставленных задач основные экспериментальные исследования осуществляли на оригинальной лабораторной установке, включающей печь с радиально расположенными дутьевыми соплами, позволяющими обеспечивать вращение расплавленного металла воздухом без разбрызгивания и за счет этого многократно увеличить подачу дутья (в сравнении с подачей воздуха в расплавленный металл через трубы). Анализ продуктов обогащения, плавки, электролиза осуществлялся химическими методами. Для исследования использовали метод рентгеноспек-

трального микроанализа (РСМА) и рентгенофазового анализа (РФА).

Достоверность научных положений, выводов и рекомендаций обусловлены использованием современных и надежных методов исследования и подтверждается хорошей сходимостью теоретических и практических результатов.

Научная новизна

Теоретически рассчитана и подтверждена в результате огневых экспериментов на 75-килограммовых пробах расплава возможность окисления железа, цинка, никеля, кобальта, свинца, олова из медно-никелевых анодов, изготовленных из радиоэлектронного лома, что обеспечивает высокие технико-экономические показатели технологии возврата благородных металлов Определены величины кажущейся энергии активации для окисления в медном сплаве свинца - 42,3 кДж/моль, олова - 63,1 кДж/моль, железа 76,2 кДж/моль, цинка - 106,4 кДж/моль, никеля - 185,8 кДж/моль.

Разработана технология плавки радиоэлектронного лома в индукционной печи, совмещенная с воздействием на расплав окис-

лительных радиально-осевых струй, обеспечивающих интенсивный массо- и теплообмен в зоне плавления металла,

Новизна технических решений подтверждена тремя патентами РФ № 2211420, 2003 г.; № 2231150, 2004 г., № 2276196, 2006 г.

Апробация работы Материалы диссертационной работы докладывались, на Международной конференции «Металлургические технологии и оборудование». Апрель 2003 г Санкт-Петербург, Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии в металлургии, химии, обогащении и экологии» Октябрь 2004 г Санкт-Петербург; Ежегодной научной конференции молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» 9 марта - 10 апреля 2004 г. Санкт-Петерубрг, Ежегодной научной конференции молодых ученых "Полезные ископаемые России и их освоение" 13-29 марта 2006 г. Санкт-Петербург

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 4-х печатных трудах

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 6 глав, 3-х приложений, выводов и списка литературы Работа изложена на 176 страницах машинописного текста, содержит 38 таблиц, 28 рисунков Библиография включает 117 наименований

Во введении обоснована актуальность исследований, изложены основные положения, выносимые на защиту

Первая глава посвящена обзору литературы и патентов в области технологии переработки отходов радиоэлектронной промышленности и способов переработки продуктов, содержащих драгоценные металлы На основе анализа и обобщения литературных данных сформулированы цели и задачи исследований

Во второй главе приведены данные по изучению количественного и вещественного состава радиоэлектронного лома

В четвертой главе представлены данные по разработке технологии получения металлоконцентратов радиоэлектронного лома с извлечением благородных металлов

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1. Физико-химические исследования многих разновидностей радиоэлектронного лома обосновывают необходимость предварительных операций разборки н сортировки отходов с последующим механическим обогащением, что обеспечивает рациональную технологию переработки получаемых концентратов с выделением цветных и благородных металлов.

На основании изучения научной литературы и предварительных исследований были рассмотрены и опробованы следующие головные операции переработки радиоэлектронных ломов-1. плавка ломов в электрической печи,

2 выщелачивание ломов в растворах кислот;

3 обжиг ломов с последующей электрической плавкой и электролизом полуфабрикатов, включающих цветные и благородные металлы,

4 физическое обогащение ломов с последующей электрической плавкой на аноды и переработкой анодов на катодную медь и шлам благородных металлов.

Три первые способа были отклонены по причине экологических трудностей, которые оказываются непреодолимыми при использовании рассматриваемых головных операций

Способ физического обогащения был разработан нами и заключается в том, что поступающее сырье направляется на предварительную разборку На этой стадии из электронно-вычислительных машин и другого электронного оборудования извлекаются узлы, содержащие драгметаллы (таблицы 1, 2) Материалы, не содержащие драгметаллы, направляют на извлечение цветных металлов Материал, содержащий драгметаллы (платы с печатным монтажом, штепсельные разъемы, провода и др), сортируется для удаления золотых и серебряных проводов, позолоченных штырей боковых разъемов печатных плат и других деталей с высоким содержанием драгметаллов Эти детали могут быть переработаны отдельно

Таблица 1

Баланс электронного оборудования на участке 1-й разборки

№ п/п Наименование промпродукта Количество, кг Содержание, %

1 Пришло для переработки Стойки электронных приборов, машин, коммутационного оборудования 24000,0 100

2 3 Получено после переработки Электронный лом в виде плат, разъемов и т п Лом цветных и черных металлов, не содержащий благородных металлов, пластик, органическое стекло Итого 4100,0 19900,0 17,08 82,92

Таблица 2

Баланс электронного лома на участке 2-й разборки и сортировки

п/п Наименование промпродукта Количе- Содержа-

ство, кг ние, %

Получено для переработки

1 Электронный лом в виде (разъемов и плат) 4100,0 100

Получено после отделения ручной

разборки и сортировки

2 Разъемы 395,0 9,63

3 Радиодетали 1080,0 26,34

4 Платы без радиодеталей и фурнитуры (на впа- 2015,0 49,15

янных ножках радиодеталей и на полуде со-

держатся благородные металлы)

Защелки плат, штыри, направляющие плат (эле-

5 менты не содержащие благородные металлы) 610,0 14,88

Итого 4100,0 100

Такие детали, как разъемы на термореактивной и термопластиковой основе, разъемы на платах, небольшие платы из фальгиро-ванного гетинакса или стеклопластика с отдельными радиодеталями и дорожками, конденсаторы переменной и постоянной емкости, микросхемы на пластиковой и керамической основе, резисторы, керамические и пластмассовые гнезда радиоламп, предохранителей, антенн, выключатели и переключатели, могут быть переработаны приемами обогащения.

В качестве головного агрегата для операции дробления были испытаны молотковая дробилка МД 2x5, щековая дробилка (ДЩ 100x200) и конусно-инерционная дробилка (КИД-300)

В процессе работы выяснилось, что конусная инерционная дробилка должна работать только под завалом материала, т е при полном заполнении приемной воронки. Для эффективной работы конусной инерционной дробилки существует верхний предел крупности перерабатываемого материала Куски большего размера нарушают нормальную работу дробилки. Эти недостатки, главным из которых является необходимость смешивания материалов разных

поставщиков, заставили отказаться от использования КИД-300 в качестве головного агрегата для измельчения.

Установлено, что продукты дробления включают в себя магнитную и немагнитную металлическую фракции, которые содержат основную часть золота, серебра, палладия. Для извлечения магнитной металлической части продукта измельчения был опробован магнитный сепаратор ПБСЦ 40/10 Установлено, что магнитная часть в основном состоит из никеля, кобальта, железа (таблица 3) Определена оптимальная производительность аппарата, которая составила 3 кг/мин при извлечении золота 98,2%

Немагнитная металлическая часть измельченного продукта была выделена с использованием электростатического сепаратора ЗЭБ 32/50 Установлено, что металлическая часть состоит в основном из меди и цинка. Благородные металлы представлены серебром и палладием. Определена оптимальная производительность аппарата, которая составила 3 кг/мин при извлечении серебра 97,8%.

Таблица 3

Состав концентратов, получаемых при сортировке и переработке радиоэлектронного лома

Си № Со 1хх Ре АН Аи Рс1 14 Прочие Сумма

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Серебряно-палладиевые концентраты

1 64,7 0,02 сл 21,4 од 2,4 сл 0,3 0,006 11,8 100,0

2 77,3 0,7 0,03 4,5 0,7 0,3 1,3 0,5 0,01 19,16 100,0

Магнитные концентраты

3 сл 21,8 21,5 0,02 36,3 сл 0,6 0,05 0,01 19,72 100,0

Концентраты из конденсаторов

4 0,2 0,59 0,008 0,05 1,0 0,2 нет 2,8 0,8 М£0-14,9 СаО-25,6 8п-2,3 РЬ-2,5 11203-49,5 100,0

Рис 1 Агшаратурно-технологическая схема обогащения радиоэлектронного лома

1- молотковая дробилка МД- 2x5; 2-дробилка зубчато-валковая 210 ДР, 3-виброгрохот ВГ-50, 4-магюггаый сепаратор ПБСЦ-40/Ю; 5- сепаратор электростатический ЗЭБ-32/50

2. Сочетание процессов плавки концентратов РЭЛ и электролиза полученных медво-никелевых анодов лежит в основе технологии концентрирования благородных металлов в шлаиах, пригодных для переработки стандартными методами; для повышения эффективности способа на стадии плавки осуществляют ошлакование примесей РЭЛ в аппаратах с радиаль-но расположенными дутьевыми соплами.

Физико-химический анализ деталей радиоэлектронного лома показал, что в основе деталей присутствуют до 32 химических элемента, при этом соотношение меди к сумме оставшихся элементов составляет 50-М50 50-40.

Концентраты РЭЛ ШОя

У.......................... . ■ .- ...I II." ч

Выщелачивание

хГпульпа

Фильтрация

I Раствор I Осадок (Аи, вп, Ад, Си, N1) --■ на производство Аи

Осаждение Ag

Фильтрация

Раствор на утилизацию^ Си+2, М+2,2п+\ РсГ2

"ТАд на щелочную ▼ пл

Рис 2 Схема извлечения благородных металлов с выщелачиванием концентрата

Так как большая часть концентратов, получаемых при сортировке и обогащении, представлена в металлическом виде, то была опробована схема извлечения с выщелачиванием в растворах кислот. Схема, представленная на рисунке 2, была испытана с получением золота чистотой 99,99% и серебра 99,99%. Извлечение золота и серебра составило 98,5% и 93,8% соответственно. Для извлечения палладия из растворов исследован процесс сорбции на синтетическом ионообменном волокне АМПАН Н/804.

Результаты сорбции представлены на рисунке 3. Сорбцион-ная емкость волокна составила 6,09%.

Рис.3. Результаты сорбции палладия на синтетическом волокне

Высокая агрессивность минеральных кислот, относительно низкое извлечение серебра и необходимость утилизации большого количества сбросных растворов сужает возможности использования данного способа до переработки золотых концентратов (способ неэффективен для переработки всего объема концентратов радиоэлектронного лома).

Поскольку в концентратах количественно преобладают концентраты на медной основе (до 85% от общей массы) и содержание меди в этих концентратах составляет 50-70%, в лабораторных уело-

виях была проверена возможность переработки концентрата на основе плавки на медно-никелевые аноды с последующим их растворением.

Концентраты радиоэлектронного лома

Электролит I-\

-[ Электролиз |

Шлам благородных Катодная металлов медь

Рис.4 Схема извлечения благородных металлов с плавкой на медно-никелевые аноды и электролизом

Плавку концентратов проводили в печи "Таммана" в графи-то-шамотовых тиглях Масса плавки составляла 200 г Без осложнения расплавлялись концентраты на медной основе. Температура их плавления находится в интервале 1200-1250°С. Концентраты на железо-никелевой основе требуют для расплавления температуру 1300-1350°С Промышленные плавки, проведенные при температуре 1300°С в индукционной печи с тиглем 100 кг, подтвердили возможность расплавления концентратов, когда на плавку подается валовый состав обогащенных концентратов.

содержит 40 г/л меди, 35 г/л Н2804. Химический состав электролита, шлама и катодного осадка приведены в таблице 4

В результате испытаний установлено, что при электролизе анодов, изготовленных из металлизированных фракций сплава электронного лома, электролит, применяемый в электролизной ванне, обедняется по меди, в нем накапливаются в качестве примесей никель, цинк, железо, олово.

Установлено, что палладий в условиях электролиза делится по всем продуктам электролиза, так, в электролите содержание палладия составляет до 500мг/л, концентрация на катоде достигает 1,4% Меньшая часть палладия поступает в шлам. В шламе происходит накапливание олова, что затрудняет его дальнейшую переработку без предварительного вывода олова Свинец переходит в шлам и также затрудняет его переработку Наблюдается пассивация анода Рентгеноструктурный и химический анализ верхней части пассивированных анодов показал, что причиной наблюдаемого явления является оксид свинца.

Поскольку свинец, присутствующий в аноде, находится в металлическом виде, то на аноде происходят следующие процессы.

РЬ - 2е = РЬ2+

20Н - 2е = Н20 + 0,502 804"2 - 2е = 8<Э3 + 0,502

При незначительной концентрации ионов свища в сернокислом электролите его нормальный потенциал является наиболее отрицательным, поэтому на аноде образуется сульфат свинца, который уменьшает площадь анода, вследствие чего возрастает анодная плотность тока, что способствует окислению двухвалентного свинца в четырехвалентные ионы

РЬ2+ - 2е = РЬ4+

В результате гидролиза происходит образование РЮ2 по реакции.

РЬ(804)2 + 2Н20 = РЬ02 + 2Н2804

Таблица 4

Результаты растворения анодов

№ пп Наименование продукта Содержание, %, г/л

Си № Со Хп Бе Мо Р<1 Аи РЬ Бп

1 Анод, % 51,2 11,9 1,12 14,4 12,4 0,5 0,03 0,6 0,15 3,4 2,0 2,3

2 Катодный осадок, % 97,3 0,2 0,03 0,24 0,4 нет сл 1,4 0,03 0,4 нет нет

3 Электролит, г/л 25,5 6,0 0,4 9,3 8,8 0,9 сл 0,5 0,001 0,5 нет 2,9

4 Шлам, % 31,1 0,3 сл 0,5 0,2 2,5 сл 0,7 1,1 27,5 32,0 4,1

Оксид свинца создает на аноде защитный слой, который определяет невозможность дальнейшего растворения анода. Электрохимический потенциал анода составил 0,7 В, что приводит к переводу ионов палладия в электролит и последующему разряжению его на катоде

Добавка хлор-иона в электролит позволила уйти от явления пассивации, но это не решило вопрос утилизации электролита и не обеспечило применения стандартной технологии переработки шла-мов

Полученные результаты показали, что технология обеспечивает переработку радиоэлектронного лома, однако она может быть существенно улучшена при условии окисления и ошлакования примесей группы металлов (никеля, цинка, железа, олова, свинца) радиоэлектронного лома во время плавки концентрата.

Термодинамические расчеты, проведенные из предположения, что в ванну печи неограниченно поступает кислород воздуха, показали, что такие примеси, как Бе, Хп, А1, Бп и РЬ, могут быть окислены в меди Термодинамические осложнения при окислении возникают с никелем Остаточные концентрации никеля - 9,37% при содержании в расплаве меди 1,5% Си20 и 0,94% при содержании в расплаве 12,0% Си20.

Экспериментальная проверка осуществлялась на лабораторной печи с массой тигля 10 кг по меди с радиально расположенными дутьевыми соплами (таблица 5), позволяющими обеспечивать вращение расплавленного металла воздухом без разбрызгивания и за счет этого многократно увеличить подачу дутья (в сравнении с подачей воздуха в расплавленный металл через трубы)

Лабораторными исследованиями было установлено, что важная роль при окислении металлоконцентрата принадлежи!4 составу шлака При проведении плавок с флюсовкой кварцем не переходит в шлак олово и затрудняется переход свинца При использовании комбинированного флюса, состоящего из 50% кварцевого песка и 50% соды, переходят в шлак все примеси

Таблица 5

Результаты плавок металлоконцентрата отходов радиоэлектронного лома с радиально расположенными дутьевыми соплами в зависимости от времени продувки

№ пп Наименование продукта Состав, %

Си № Ре гп РЬ Бп Ад Аи М Прочие Всего

1 Сплав исходный 60,8 8,5 11,0 9,5 0,1 3,0 2,5 4,3 0,10 0,2 0,0 100,0

2 Сплав после 15-минутной продувки 69,3 6,7 3,5 6,5 0,07 0,4 0,8 4,9 0,11 0,22 7,5 100,0

3 Сплав после 30-минутной продувки 75,1 5,1 0,1 4,7 0,06 0,3 0,4 5,0 0,12 0,25 8,87 100,0

4 Сплав после 60-минутной продувки 77,6 3,9 0,05 2,6 0,03 0,2 0,09 5,2 0,13 0,28 9,12 100,0

5 Сплав после 120-минутной продувки 81,2 2,5 0,02 1,1 0,01 0,1 0,02 5,4 0,15 0,30 9,2 100,0

Результаты плавок показывают, что 15 минут продувки через дутьевые сопла достаточны, чтобы удалить значительную часть примесей. Определена кажущаяся энергия активации реакции окисления в медном сплаве свинца - 42,3 кДж/моль, олова -63,1 кДж/моль, железа 76,2 кДж/моль, цинка - 106,4 кДж/моль, никеля - 185,8 кДж/моль

Исследования по анодному растворению продуктов плавки показали, что пассивация анода при электролизе сплава в сернокислом электролите отсутствует после 15-минутной продувки. Электролит не обедняется по меди и не обогащается перешедшими в шлам при плавке примесями, что обеспечивает его многократное использование В шламах отсутствуют свинец и олово, что позволяет использовать стандартную технологию переработки шламов по схеме обезмеживание шлама -» щелочная плавка на золото-серебряный сплав

По результатам исследований разработаны печные агрегаты с радиально расположенными дутьевыми соплами, работающие в периодическом режиме на 0,1 кг, 10 кг, 100 кг по меди, обеспечивающие переработку различных по масштабу партий радиоэлектронного лома При этом вся технологическая линия переработки осуществляет извлечение драгоценных металлов без объединения партий различных поставщиков, что обеспечивает точный финансовый расчет за сданные металлы По результатам испытаний разработаны исходные данные на строительство завода по переработке РЭЛ производительностью 500 кг золота в год Выполнен проект предприятия Срок окупаемости капитальных вложений 7-8 месяцев

1 Разработаны теоретические основы способа переработай отходов радиоэлектронной промышленности с глубоким извлечением благородных и цветных металлов.

1 1 Определены термодинамические характеристики основных процессов окисления металлов в медном сплаве, позволяющие спрогнозировать поведение упомянутых металлов и примесей

1 2 Определены величины кажущейся энергии активации окисления в медном сплаве никеля - 185,8 кДж/моль, цинка -106,4 кДж/моль, железа - 76,2 кДж/моль, олова 63,1 кДж/моль, свинца 42,3 кДж/моль.

2 Разработана пирометаллургическая технология переработки отходов радиоэлектронной промышленности с получением золото-серебряного сплава (металл Доре) и платино-палладиевого концентрата.

2.1 Установлены технологические параметры (время дробления, производительность магнитной и электростатической сепарации, степень извлечения металлов) физического обогащения РЭЛ по схеме измельчение -» магнитная сепарация -» электростатическая сепарация, что позволяет получать концентраты благородных металлов с прогнозируемым количественным и качественным составом

2 2 Определены технологические параметры (температура плавления, расход воздуха, степень перехода примесей в шлак, состав рафинирующего шлака) окислительной плавки концентратов в индукционной печи с подачей в расплав воздуха радиально-осевыми фурмами; разработаны и испытаны агрегаты с радиально-осевыми фурмами различной производительности

3 На основании проведенных исследований изготовлена и запущена в производство опытно-промышленная установка по переработке радиоэлектронного лома, включающая участок измельчения (дробилка МД2х5), магнитной и электростатической сепарации (ПБСЦ 40/10 и ЗЭБ 32/50), плавления в индукционной печи (ПИ 50/10) с генератором СЧГ 1-60/10 и блоком плавления с ради-ально-осевыми фурмами, электрохимического растворения анодов и переработки шламов благородных металлов, исследован эффект «пассивации» анода, установлено существование резко экстремальной зависимости содержания свинца в медно-никелевом аноде, изготовленного из радиоэлектронного лома, что должно учитываться при управлении процессом окислительного радиально-осевого плавления

4. В результате полупромышленных испытаний технологии переработки радиоэлектронного лома разработаны исходные данные

для строительства завода по переработке отходов радиотехнической промышленности

5. Ожидаемый экономический эффект от внедрения разработок диссертации в расчете на мощность по золоту 500 кг/год составляет ~50 млн руб. при сроке окупаемости 7-8 месяцев

1 Теляков А.Н Утилизация отходов электротехнических предприятий /АН Теляков, Д.В.Горленков, Э.Ю Степанова // Тезисы доклада Междунар. конф "Металлургические технологии и экология" 2003

2 Теляков А Н. Результаты испытаний технологии переработки радиоэлектронного лома /АН Теляков, Л.В.Иконин // Записки Горного института. Т 179 2006

3 Теляков А.Н Исследование по окислению примесей ме-таллоконцентрата радиоэлектронного лома // Записки Горного института Т 179 2006

4 Теляков А.Н Технология переработки отходов радиоэлектронной промышленности / АН Теляков, Д В.Горленков, Э.Ю Георгиева // Цветные металлы №6 2007.

РИЦ СПГГИ 08 109 2007 3 424 Т 100 экз 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д 2

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

Глава 2. ИЗУЧЕНИЕ ВЕЩЕСТВЕННОГО СОСТАВА

РАДИОЭЛЕКТРОННОГО ЛОМА.

Глава 3. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ УСРЕДНЕНИЯ

РАДИОЭЛЕКТРОННОГО ЛОМА.

3.1. Обжиг радиоэлектронного лома.

3.1.1. Сведения о пластмассах.

3.1.2. Технологические расчеты утилизации обжиговых газов.

3.1.3. Обжиг радиоэлектронного лома в недостатке воздуха.

3.1.4. Обжиг радиоэлектронного лома в трубчатой печи.

3.2 Физические методы переработки радиоэлектронного лома.

3.2.1. Описание обогатительного участка.

3.2.2. Технологическая схема участка обогащения.

3.2.3. Отработка технологии обогащения на промышленных агрегатах.

3.2.4. Определение производительности агрегатов участка обогащения при переработке радиоэлектронного лома.

3.3. Промышленные испытания обогащения радиоэлектронного лома.

3.4. Выводы к 3 главе.

Глава 4. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПЕРЕРАБОТКИ КОНЦЕНТРАТОВ РАДИОЭЛЕКТРОННОГО ЛОМА.

4.1. Исследования по переработке концентратов РЭЛ в растворах кислот.

4.2. Опробование технологии получения концентрированного золота и серебра.

4.2.1. Опробование технологии получения концентрированного золота.

4.2.2. Опробование технологии получения концентрированного серебра.

4.3. Лабораторные исследования по извлечению золота и серебра РЭЛ плавкой и электролизом.

4.4. Разработка технологии извлечения палладия из сернокислых растворов.

4.5. Выводы к главе 4.

Глава 5. ПОЛУПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ ПО ПЛАВКЕ И ЭЛЕКТРОЛИЗУ КОНЦЕНТРАТОВ РАДИОЭЛЕКТРОННОГО ЛОМА.

5.1. Плавка металлоконцентратов РЭЛ.

5.2. Электролиз продуктов плавки РЭЛ.

5.3. Выводы к 5 главе.

Глава 6. ИЗУЧЕНИЕ ОКИСЛЕНИЯ ПРИМЕСЕЙ ПРИ ПЛАВКЕ РАДИОЭЛЕКТРОННОГО ЛОМА.

6.1. Термодинамические расчеты окисления примесей РЭЛ.

6.2. Изучение окисления примесей концентратов РЭЛ.

6.3. Полупромышленные испытания по окислительной плавке и электролизу концентратов РЭЛ.

6.4. Выводы по главе.

Введение 2007 год, диссертация по металлургии, Теляков, Алексей Наильевич

Актуальность работы

Современная технология нуждается во все большем количестве благородных металлов. В настоящее время добыча последних резко сократилась и не обеспечивает потребности, поэтому требуется использовать все возможности по мобилизации ресурсов этих металлов, и, следовательно, возрастает роль вторичной металлургии благородных металлов. Кроме того, извлечение Au, Ag, Pt и Pd, содержащихся в отходах, выгоднее, чем из руд.

Изменение хозяйственного механизма страны, включая военно-промышленный комплекс и вооруженные силы, обусловили необходимость создания в отдельных регионах страны комплексов по переработке лома радиоэлектронной промышленности, содержащих драгоценные металлы. При этом обязательным является максимальное извлечение драгметаллов из бедного сырья и уменьшение массы хвостов-остатков. Немаловажным также является то, что наряду с извлечением драгметаллов можно получать дополнительно еще и цветные металлы, например, медь, никель, алюминий и другие.

Целью работы является разработка технологии извлечения золота, серебра, платины, палладия и цветных металлов из ломов радиоэлектронной промышленности и технологических отходов предприятий.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Предварительная сортировка РЭЛ с последующим механическим обогащением обеспечивает получение металлических сплавов с повышенным извлечением в них драгоценных металлов.

2. Физико-химический анализ деталей радиоэлектронного лома показал, что в основе деталей присутствуют до 32 химических элемента, при этом соотношение меди к сумме оставшихся элементов составляет 50-г60: 50-Й0.

3. Низкий потенциал растворения медно-никелевых анодов, полученных при плавке радиоэлектронного лома, обеспечивает возможность получения шламов благородных металлов, пригодных для переработки по стандартной технологии.

Методы исследования. Лабораторные, укрупненно-лабораторные, промышленные испытания; анализ продуктов обогащения, плавки, электролиза осуществлялся химическими методами. Для исследования использовался метод рентгеноспектрального микроанализа (РСМА) и рентгенофазового анализа (РФА) с использованием установки "ДРОН-Об".

Обоснованность и достоверность научных положений, выводов и рекомендаций обусловлены использованием современных и надежных методов исследования и подтверждается хорошей сходимостью результатов комплексных исследований, выполненных в лабораторных, укрупненно-лабораторных и промышленных условиях.

Научная новизна

Практическая значимость работы

Разработана технологическая линия по опробованию радиоэлектронных ломов, включающая отделения разборки, сортировки, механического обогащения плавки и анализа благородных и цветных металлов;

Разработана технология плавки радиоэлектронного лома в индукционной печи, совмещенная с воздействием на расплав окислительных радиаль-но-осевых струй, обеспечивающих интенсивный массо- и теплообмен в зоне плавления металла;

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались: на Международной конференции «Металлургические технологии и оборудование», апрель 2003 г., Санкт-Петербург; Всероссийской научно-практической конференции «Новые технологии в металлургии, химии, обогащении и экологии», октябрь 2004 г., Санкт-Петербург; ежегодной научной конференции молодых ученых «Полезные ископаемые России и их освоение» 9 марта - 10 апреля 2004 г., Санкт-Петербург; ежегодной научной конференции молодых ученых "Полезные ископаемые России и их освоение" 13-29 марта 2006 г., Санкт-Петербург.

Публикации. Основные положения диссертации опубликованы в 7 печатных трудах, в том числе 3 патентах на изобретение.

В материалах данной работы представлены результаты лабораторных исследований и промышленной переработки отходов, содержащих драгметаллы, на стадиях разборки, сортировки и обогащения радиоэлектронного лома, плавки и электролиза, проведенные в промышленных условиях предприятия СКИФ-3 на площадках Российского научного центра "Прикладная химия" и механического завода им. Карла Либкнехта.

Заключение диссертация на тему "Разработка эффективной технологии извлечения цветных и благородных металлов из отходов радиотехнической промышленности"

ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. На основании анализа литературных источников и экспериментов выявлен перспективный способ переработки радиоэлектронного лома, включающий сортировку, механическое обогащение, плавку и электролиз медно-никелевых анодов.

2. Разработана технология опробования радиоэлектронного лома, позволяющая перерабатывать отдельно каждую технологическую партию поставщика с количественным определением металлов.

3. На основании сравнительных испытаний 3х головных измельчитель-ных аппаратов (конусно-инерционная дробилка, щековая дробилка, молотковая дробилка) для промышленной реализации рекомендована молотковая дробилка.

4. На основании проведенных исследований изготовлена и запущена в производство опытно-промышленная установка по переработке радиоэлектронного лома.

5. В лабораторных и промышленных экспериментах исследован эффект «пассивации» анода. Установлено существование резко экстремальной зависимости содержания свинца в медно-никелевом аноде, изготовленного из радиоэлектронного лома, что должно учитываться при управлении процессом окислительного радиально-осевого плавления.

6. В результате полупромышленных испытаний технологии переработки радиоэлектронного лома разработаны исходные данные для строительства завода по переработке отходов радиотехнической промышленности.

Библиография Теляков, Алексей Наильевич, диссертация по теме Металлургия черных, цветных и редких металлов

1. Меретуков М.А. Металлургия благородных металлов / М.А.Мететуков, A.M. Орлов. М.: Металлургия, 1992.

2. Лебедь И. Проблемы и возможности утилизации вторичного сырья, содержащего благородные металлы. Теория и практика процессов цветной металлургии; опыт металлургов И.Лебедь, С.Цигенбальт, Г.Кроль, Л.Шлоссер. М.: Металлургия, 1987. С. 74-89.

3. Malhotra S. Reclamation of Precious metals for serap. In Precious Metals. Mining Extraction and Processing. Proc. Int. Sump. Los-Angeles Febr 27-29.1984 Met. Soc. of AUME. 1984. P. 483-494

4. Williams D.P., Drake P. Recovery of precious metals from electronic scrap. Proc Gth Int Precious Metals Conf. Newport Beach, Calif. Iune 1982. Toronto, Pergamon Press 1983 p 555-565.

5. Dove R Degussa: A diversified specialist. Metal Bull MON 1984 №158 p.ll, 13, 15, 19,21.

6. Gold from garhoge. The Northern Miner. V. 65. №51. P. 15.

7. Dunning B.W. Precious Metals Recovery from Electronic scrap and Solder used in Electronic Manufacture. Int Circ Bureau of Mines US Dep. Inter 1986 №9059. P. 44-56.

8. Егоров В.Л. Магнитные электрические и специальные методы обогащения руд. М.: Недра 1977.

9. Ангелов А.И. Физические основы электрической сепарации / А.И.Ангелов, И.П.Верещагин и др. М.: Недра. 1983.

10. Масленицкий И.Н. Металлургия благородных металлов / И.Н.Масленицкий, Л.В.Чугаев. М.: Металлургия. 1972.

11. Основы металлургии / Под редакцией Н.С.Грейвера, И.П. Сажина, И.А.Стригина, А.В. Троицкого. М.: Металлургия, T.V. 1968.

12. Смирнов В.И. Металлургия меди и никеля. М.: Металлургия, 1950.

13. Morrison B.H. Recovery of silver and gold from refinery slimes at Canadian copper refiners. In: Proc Symp Extraction Metallurgy 85. London 9-12 Sept 1985 Inst of Mininy and Metall London 1985. P. 249-269.

14. Leigh A.H. The practice of thin refining of precions metals. Proc. Int Symp Hydrometallurgy. Chicago. 1983 Febr. 25 Marchl - AIME, NY - 1983. P.239-247.

15. Технические условия ТУ 17-2-2-90. Сплав серебряно-золотой.

16. ГОСТ 17233-71 -ГОСТ 17235-71. Методы анализа.

17. Аналитическая химия платиновых металлов / Под ред. акад

18. A.П.Виноградова. М.: Наука. 1972.

19. Пат. РФ 2103074. Способ извлечения благородных металлов из золотоносных песков / В.А.Нерлов и др. 1991.08.01.

20. Пат. 2081193 РФ. Способ перколяционного извлечения серебра и золота из руд и отвалов / Ю.М.Поташников и др. 1994.05.31.

21. Пат. 1616159 РФ. Способ извлечения золота из глинистых руд /

22. B.К.Чернов и др. 1989.01.12.

23. Пат. 2078839 РФ. Линия переработки флотоконцентрата / А.Ф.Панченко и др. 1995.03.21.

24. Пат. 2100484 РФ. Способ получения серебра из его сплавов / А.Б.Лебедь, В.И.Скороходов, С.С.Набойченко и др. 1996.02.14.

25. Пат. 2171855 РФ. Способ извлечения платиновых металлов из шла-мов / Н.И.Тимофеев и др. 2000.01.05.

26. Пат. 2271399 РФ. Способ выщелачивания палладия из шламов / А.Р.Татаринов и др. 2004.08.10.

27. Пат. 2255128 РФ. Способ извлечения палладия из отходов / Ю.В.Демин и др. 2003.08.04.

28. Пат. 2204620 РФ. Способ переработки осадков на основе оксидов железа, содержащих благородные металлы / Ю.А.Сидоренко и др. 1001.07.30.

29. Пат. 2286399 РФ. Способ переработки материалов, содержащих благородные металлы и свинец / А.К.Тер-Оганесянц и др. 2005.03.29.

30. Пат. 2156317 РФ. Способ извлечения золота из золотосодержащего сырья / В.Г.Моисеенко, В.С.Римкевич. 1998.12.23.

31. Пат. 2151008 РФ. Установка для извлечения золота из промышленных отходов / Н.В.Перцов, В.А.Прокопенко. 1998.06.11.

32. Пат. 2065502 РФ. Способ извлечения платиновых металлов из содержащего их материала / А.В.Ермаков и др. 1994.07.20.

33. Пат. 2167211 РФ. Экологически чистый способ извлечения благородных металлов из материалов, их содержащих / В.А.Гуров. 2000.10.26.

34. Пат. 2138567 РФ. Способ извлечения золота из позолоченных деталей, содержащих молибден / С.И.Лолейт и др. 1998.05.25.

35. Пат. 2097438 РФ. Способ извлечения металлов из отходов / Ю.М.Сысоев, А.Г.Ирисов. 1996.05.29.

36. Пат. 2077599 РФ. Способ выделения серебра из отходов, содержащих тяжелые металлы / А.Г.Кастов и др. 1994.07.27.

37. Пат. 2112062 РФ. Способ переработки шлихового золота / А.И.Карпухин, И.И.Стельнина, Г.С.Рыбкин. 1996.07.15.

38. Пат. 2151210 РФ. Способ переработки сплава лигатурного золота /

39. A.И.Карпухин, И.И.Стельнина, Л.А.Медведев, Д.Е.Дементьев. 1998.11.24.

40. Пат. 2115752 РФ. Способ пирометаллургического рафинирования платиновых сплавов / А.Г.Мазалецкий, А.В.Ермаков и др. 1997.09.30.

41. Пат. 2013459 РФ. Способ рафинирования серебра / Е.В.Лапицкая, М.Г.Слотинцева, Е.И.Рытвин, Н.М.Слотинцев. Е.М.Бычков, Н.М.Трофимов,1. B.П.Никитин. 1991.10.18.

42. Пат. 2111272 РФ. Способ выделения платиновых металлов. В.И.Скороходов и др. 1997.05.14.

43. Пат. 2103396 РФ. Способ переработки растворов промпродуктоваффинажного производства металлов платиновой группы / В.А.Насонова, Ю.А.Сидоренко. 1997.01.29.

44. Пат. 2086685 РФ. Способ пирометаллургического рафинирования золото- и серебросодержащих отходов. 1995.12.14.

45. Пат. 2096508 РФ. Способ извлечения серебра из материалов, содержащих хлорид серебра, примеси золота и металлы платиновой группы / С.И.Лолейт и др. 1996.07.05.

46. Пат. 2086707 РФ. Способ извлечения благородных металлов из цианистых растворов / Ю.А.Сидоренко и др. 1999.02.22.

47. Пат. 2170277 РФ. Способ получения хлорида серебра из промпро-дуктов, содержащих хлорид серебра / Е.Д.Мусин, А.И.Канрпухин Г.Г.Мнисов. 1999.07.15.

48. Пат. 2164255 РФ. Способ извлечения благородных металлов из продуктов, содержащих хлорид серебра, металлы платиновой группы / Ю.А.Сидоренко и др. 1999.02.04.

49. Худяков И.Ф. Металлургия меди, никеля, сопутствующих элементов и проектирование цехов / И.Ф.Худяков, С.Э.Кляйн, Н.Г.Агеев. М.: Металлургия. 1993. С. 198-199.

50. Худяков И.Ф. Металлургия меди, никеля и кобальта / И.Ф.Худяков, А.И.Тихонов, В.и.Деев, С.С.Набойченао. М.: Металлургия. 1977. Т.1. С.276-177.

51. Пат. 2152459 РФ. Способ электролитического рафинирования меди / Г.П.Мироевский К.А.Демидов, И.Г.Ермаков и др. 2000.07.10.

52. А.С. 1668437 СССР. Способ переработки отходов, содержащих цветные металлы / С.М.Кричунов, В.Г.Лобанов и др. 1989.08.09.

53. Пат. 2119964 РФ. Способ извлечения благородных металлов / А.А.Антонов, А.В.Морозов, К.И.Крыщенко. 2000.09.12.

54. Пат. 2109088 РФ. Многоблочный проточный электролизер для извлечения металлов из растворов их солей / А.Д.Кореневский, В.А.Дмитриев, К.Н.Крячко. 1996.07.11.

55. Пат. 2095478 РФ. Способ извлечения золота из отходов / В.А.Богдановская и др. 1996.04.25.

56. Пат. 2132399 РФ. Способ переработки сплава металлов платиновой группы / В.И.Богданов и др. 1998.04.21.

57. Пат. 2164554 РФ. Способ выделения благородных металлов из раствора / В.П.Карманников. 2000.01.26.

58. Пат. 2093607 РФ. Электролитический способ очистки концентрированных солянокислых растворов платины, содержащих примеси / З.Херман, У.Ландау. 1993.12.17.

59. Пат. 2134307 РФ. Способ извлечения благородных металлов из растворов /В.П.Зозуля и др. 2000.03.06.

60. Пат. 2119964 РФ. Способ извлечения благородных металлов и установка для его осуществления / Е.А.Петрова, А.А.Самаров, М.Г.Макаренко. 1997.12.05.

61. Пат. 2027785 РФ. Способ извлечения благородных металлов (золота и серебра) из твердых материалов / В.Г.Лобанов, В.И.Краев и др. 1995.05.31.

62. Пат. 2211251 РФ. Способ селективного извлечения металлов платиновой группы из анодных шламов / В.И.Петрик. 2001.09.04.

63. Пат. 2194801 РФ. Способ извлечения золота и/или серебра из отходов / В.М.Бочкарев и др. 2001.08.06.

64. Пат. 2176290 РФ. Способ электролитической регенерации серебра из серебряного покрытия на серебряной основе / О.Г.Громов, А.П.Кузьмин и др. 2000.12.08.

65. Пат. 2098193 РФ. Установка для извлечения веществ и частиц (золота, платины, серебра) из суспензий и растворов / В.С.Жабреев. 1995.07.26.

66. Пат. 2176279 РФ. Способ переработки вторичного золотосодержащего сырья в чистое золото / Л.А.Дороничева и др. 2001.03.23.

67. Пат. 1809969 РФ. Способ извлечения платины IV из солянокислых растворов / Ю.Н.Пожидаев и др. 1991.03.04.

68. Пат. 2095443 РФ. Способ извлечения благородных металлов из растворов / В.А.Гуров, В.С.Иванов. 1996.09.03.

69. Пат. 2109076 РФ. Способ переработки отходов, содержащих медь, цинк, серебро и золото/Г.В.Веревкин, В.В.Денисов. 1996. 02.14.

70. Пат. 2188247 РФ. Способ извлечения платиновых металлов из растворов аффинажного производства / Н.И.Тимофеев и др. 2001.03.07.

71. Пат. 2147618 РФ. Способ очистки благородных металлов от примесей / Л.А.Воропанова. 1998.03.10.

72. Пат. 2165468 РФ. Способ извлечения серебра из отработанных фоторастворов, промывных и сточных вод / Е.А.Петров и др. 1999.09.28.

73. Пат. 2173724 РФ. Способ извлечения благородных металлов из шлаков / Р.С.Алеев и др. 1997.11.12.

74. Брокмайер К. Индукционные плавильные печи. М.: Энергия, 1972.

75. Фарбман С.А. Индукционные печи для плавки металлов и сплавов / С.А.Фарбман, И.Ф.Коловаев. М.: Металлургия, 1968.

76. Сасса B.C. Футеровка индукционных печей и миксеров. М.: Энерго-атомиздат, 1983.

77. Сасса B.C. Футеровка индукционных печей. М.: Металлургия, 1989.

78. Цигинов В.А. Плавка цветных металлов в индукционных печах. М.: Металлургия, 1974.

79. Баменко В.В. Электроплавильные печи цветной металлургии / В.В.Баменко, А.В.Донской, И.М.Соломахин. М.: Металлургия, 1971.

80. Пат. 2164256 РФ. Способ переработки сплавов, содержащих благородные и цветные металлы / С.Г.Рыбкин. 1999.05.18.

81. Пат. 2171301 РФ. Способ извлечения драгоценных металлов, в частности серебра, из отходов / С.И.Лолейт и др. 1999.06.03.

82. Пат. 2110594 РФ. Способ извлечения благородных металлов из полупродуктов / С.В.Дигонский, Н.А.Дубякин, Е.Д.Кравцов. 1997.02.21.

83. Пат. 2090633 РФ. Способ переработки электронного лома, содержащего благородные металлы / В.Г.Кираев и др. 1994.12.16.

84. Пат. 2180011 РФ. Способ переработки лома изделий электроннойтехники / Ю.А.Сидоренко и др. 2000.05.03.

85. Пат. 2089635 РФ. Способ извлечения серебра, золота, платины и палладия из вторичного сырья, содержащего благородные металлы / Н.А.Устинченко и др. 1995.12.14.

86. Пат. 2099434 РФ. Способ извлечения драгоценных металлов из вторичного сырья, преимущественно из оловяно-свинцового припоя / С.И.Лолейт и др. 1996.07.05.

87. Пат. 2088532 РФ. Способ извлечения платины и (или) рения из отработанных катализаторов на основе минеральных оксидов / А.С.Белый и др. 1993.11.29.

88. Пат. 20883705 РФ. Способ извлечения благородных металлов из глиноземных материалов и отходов производства / Я.М.Баум, С.С.Юров, Ю.В.Борисов. 1995.12.13.

89. Пат. 2111791 РФ. Способ извлечения платины из отработанных пла-тиносодержащих катализаторов на основе оксида алюминия / С.Э.Спиридонов и др. 1997.06.17.

90. Пат. 2181780 РФ. Способ извлечения золота из золотосодержащих полиметаллических материалов / С.Э.Спиридонов. 1997.06.17.

91. Пат. 2103395 РФ. Способ извлечения платины из отработанных катализаторов /Е.П.Бучихин и др. 1996.09.18.

92. Пат. 2100072 РФ. Способ совместного извлечения платины и рения из отработанных платино-рениевых катализаторов / В.Ф.Борбат, Л.Н.Адеева. 1996.09.25.

93. Пат. 2116362 РФ. Способ извлечения драгоценных металлов из отработанных катализаторов / Р.С.Алеев и др. 1997.04.01.

94. Пат. 2124572 РФ. Способ извлечения платины из дезактивированных алюмо-платиновых катализаторов / И.А.Апраксин и др. 1997.12.30.

95. Пат. 2138568 РФ. Способ переработки отработанных катализаторов, содержащих металлы платиновой группы / С.Е.Годжиев и др. 1998.07.13.

96. Пат. 2154686 РФ. Способ подготовки отработанных катализаторов,включающих носитель, содержащий, по крайней мере, один благородных металл, к последующему извлечению этого металла / Е.А.Петрова и др. 1999.02.22.

97. Пат. 2204619 РФ. Способ переработки алюмопластиковых катализаторов, преимущественно содержащих рений /В.А.Щипачев, Г.А.Горнева. 2001.01.09.

98. Вайсберг J1.A. Безотходная технология регенерации платино-палладиевых отработанные катализаторов / Л.А.Вайсберг, Л.П.Зарогацкий // Цветные металлы. 2003. №12. С.48-51.

99. Аглицкий В.А. Пирометаллургическое рафинирование меди. М.: Металлургия, 1971.

100. Худяков И.Ф. Металлургия вторичных цветных металлов / И.Ф.Худяков, А.П.Дорошкевич, С.В.Карелов. М.: Металлургия, 1987.

101. Смирнов В.И. Производство меди и никеля. М.: Металлургиздат.1950.

102. Севрюков Н.Н. Общая металлургия / Н.Н.Севрюков, Б.А.Кузьмин, Е.В.Челищев. М.: Металлургия, 1976.

103. Болховитинов Н.Ф. Металловедение и термическая обработка. М.: Гос. изд. научно-технической машиностроительной литературы, 1954.

104. Вольский А.И. Теория металлургических процессов / А.И.Вольский, Е.М.Сергиевская. М.: Металлургия, 1988.

105. Краткий справочник физико-химических величин. Л.: Химия, 1974.

106. Шалыгин Л.М. Воздействие условий подачи дутья на характер тепломассообмена в конвертерной ванне // Цветные металлы. 1998. №4. С.27-30

107. Шалыгин Л.М. Структура теплового баланса, теплогенерация и те-плоперенос в автогенных металлургических аппаратах разного типа // Цветные металлы. 2003. №10. С. 17-25.

108. Шалыгин Л.М. и др. Условия подачи дутья в расплавы и разработка средств интенсификации дутьевого режима // Записки Горного института. 2006. Т. 169. С.231-237.

109. Френкель Н.З. Гидравлика. М.: ГЭИ. 1956.

110. Эмануэль Н.М. Курс химической кинетики / Н.М.Эмануэль, Д.Г.Кнорре. М.: Высшая школа. 1974.

111. Дельмон Б. Кинетика гетерогенных реакций. М.: Мир, 1972.

112. Горленков Д.В. Способ растворения медно-никелевых анодов, содержащих благородные металлы /Д.В.Горленков, П.А.Печерский и др. // Записки Горного института. Т. 169. 2006. С. 108-110.

113. Белов С.Ф. Перспективы использования сульфаминовой кислоты для переработки вторичного сырья, содержащего благородные и цветные металлы / С.Ф.Белов, Т.И.Аваева, Г.Д.Седредина // Цветные металлы. №5. 2000.

114. Грейвер Т.Н. Создание методов переработки сложного и некомпозиционного сырья, содержащего редкие и платиновые металлы / Т.Н.Грейвер, Г.В.Петров // Цветные металлы. №12. 2000.

115. Ярош Ю.Б. Разработка и освоение гидрометаллургической схемы извлечения благородных металлов из радиоэлектронного лома / Ю.Б.Ярош, А.В.Фурсов, В.В.Амбрасов и др. // Цветные металлы. №5.2001.

116. Тихонов И.В. Разработка оптимальной схемы переработки продуктов, содержащих платиновые металлы / И.В.Тихонов, Ю.В.Благодатен и др. // Цветные металлы. №6.2001.

117. Гречко А.В. Барботажная пирометаллургическая переработка отходов различны промышленных производств / А.В.Гречко, В.М.Тарецкий, А.Д.Бессер // Цветные металлы. №1.2004.

118. Михеев А.Д. Извлечение серебра из электронного лома / А.Д.Махеев, А.А.Колмакова, А.И.Рюмин, А.А.Колмаков // Цветные металлы. №5. 2004.

119. Казанцев С.Ф. Переработка техногенных отходов, содержащих цветные металлы / С.Ф.Казанцев, Г.К.Моисеев и др. // Цветные металлы. №8. 2005.

Похожие работы